是的，夫妻不离婚时可以签署协议书。这种协议书一般称为“夫妻协议书”，是夫妻双方在婚姻关系中达成的一种约定。协议书中可以约定夫妻各自的责任、义务和权利，同时也可以规定婚姻关系的财产划分、子女教育和抚养等相关事宜。
夫妻签署协议书的目的是为了保护彼此的权益和利益，同时也可以预防婚姻关系发生矛盾和纠纷时的风险。夫妻在签署协议书之前应当充分沟通和协商，达成共识后再进行签署，以保证协议书的合法性和权威性。
对于夫妻签署协议书的内容，一般应包括以下方面：
1. 财产划分：夫妻之间的财产划分是协议书中的重要内容之一。夫妻可以在协议书中约定配偶分别负担的债务、共同财产的分配规则、财产增值等相关事宜。
2. 子女教育和抚养：夫妻应在协议书中明确约定对子女的教育和抚养责任。例如子女的监护权、探视权或赡养等相关问题。
3. 其他事项：夫妻还可以在协议书中约定其他事项，例如婚姻生活中的责任、义务和权利、离婚等相关事宜。
需要注意的是，在夫妻签署协议书时，应当遵循法律的规定并经过法律程序的批准。协议书中的内容应当合法、公正、合理、符合社会主义法律体系和公序良俗等原则。如果发生争议，可以依照协议书的约定通过法律途径解决。
总之，夫妻签署协议书可以在很大程度上避免出现婚姻纠纷和争议，保障双方的利益和权益。因此，在婚姻关系稳定期间，夫妻可以考虑签署一份夫妻协议书。
