根据我所掌握的相关法律知识，两人自愿离婚协议书是一种有效的协议方式。但是，在这种协议的有效性方面，需要满足一定的法律规定。
首先，这份协议书必须是双方自愿并且真实的协议，双方应如实地说明离婚的原因，并且不存在重大的利益冲突或达成协议的诈骗行为。除此之外，该协议书必须符合离婚相关的法律规定和程序。
其次，双方签订离婚协议书需要在具有法律效力的地点进行签订手续，并且在离婚协议书上签字、盖章或使用其他法律认可的签署方式。这样能够有效证明双方在法律上的认可，并且依照法律程序达成协议。
最后，签订离婚协议书需要进行公证。公证可以确保双方的协议符合法律规定，并且具备发生法律效力的条件。公证机构会在协议书上盖章，并且将公证书发给双方，证明该协议已经是有法律效力的文件。
综上所述，两人自愿离婚协议书是一种有效的协议方式，但是要遵循相关的法律程序与规定，满足法律的要求。如果您打算签订此类协议书，则建议您咨询一位专业律师以获得更多的法律建议。
