协议离婚证是夫妻双方自愿签订的离婚协议书，通常需要经过公证机构的公证和法院的审批才能生效。在正常情况下，协议离婚证是具有法律效力的，但也存在一些情况下协议离婚证可以无效。下面具体说明：
1. “不当协议”无效：如果离婚协议涉及到的内容涉及到违反法律、违反社会公共利益的，那么协议离婚证是无效的。比如，如果双方在协议中加入了某些不合法或不道德的要求，如要求另一方放弃子女抚养权或继承权等，那么这个协议离婚证就在这个问题上无效。
2. 异议无效：如果一方或双方在签署协议之后，在一定时间内提出异议并要求撤销协议，那么协议离婚证也是无效的。国家对于离婚协议的异议时间规定为三个月，如果双方在签署协议后的三个月内没有异议，就被认为是有效的。如果某一方在合理的时间内提出异议并要求撤销协议，法院可以根据情况予以支持。
3. 存在隐瞒、欺诈等情况无效：如果协议离婚证签署时某一方存在欺诈、隐瞒等情况，比如隐瞒财产状况、违约行为等，那么协议离婚证也是无效的。法院会根据情况判断是否存在欺诈隐瞒情况，并作出大体的裁决。
总的来说，协议离婚证是件非常重要而有法律效力的文件，但是在签署前要充分了解相关法律法规及其规定，避免出现“不当协议”，并且在协议生效后要及时处理任何异议和问题，以避免无效，损害自己的利益。
