冷静期内签离婚协议是可以有效的。在国家的法律体系中，离婚是一个需要双方协商达成一致的过程。因此，当一方提出离婚时，另一方有权利反对。为了保护离婚双方的权利和自由，国家制定了冷静期的规定。
在冷静期内，双方可以进行协商和沟通，以寻找最佳解决方案。如果双方最终达成一致，并签署了离婚协议，这份协议在法律上是有效的。
离婚协议是离婚程序的重要部分，它规定了双方在离婚后如何处理财产、抚养子女等事宜。因此，离婚协议的签署对于双方的利益都非常重要。如果协议未能达成或者未能达到双方的共识，离婚案件就需要由法院来作出裁决。
在实际操作中，冷静期并不是所有的离婚案件都适用的。例如，如果双方存在家庭暴力、性侵犯等情况，法院可以在不进行冷静期的情况下作出离婚判决。此外，如果双方协商困难，也可以通过调解等方式来解决问题。
总之，在具体情况下，离婚协议的有效性需要看具体的协议内容及签署条件等各方面因素。同时，律师的参与也能够保障协议的执行和合法性。
