当一对夫妻签订离婚协议时，通常是经过一段时间的思考和协商，才最终确定了具体的解决方案。这样的协议是为了让双方以和平的方式分手，减少分手的痛苦和不必要的财产争端，同时也是为了保持对子女的共同责任。
然而，离婚协议签订当天离婚是否有效是要看其具体内容和法律规定的。在很多国家和地区，离婚协议并不等同于自动离婚，需要通过法院的审批才能生效。因此，即使协议在签订当天被双方认可，但如果没有得到法院的批准，离婚是无效的。
此外，如果离婚协议中的内容存在不合法、不公正、不完整等问题，也会影响其有效性。因此，离婚协议在签订前应当经过双方的认真审慎和法律咨询，以确保其合理性和有效性。
总的来说，离婚协议签订当天是否有效是根据实际情况和法律规定来判断的。建议双方在签订协议前，要对其内容进行深入了解和审查，确保协议的合法性和有效性，避免造成不必要的纠纷和法律风险。
