离婚协议在何时才能有效，需从协议的内容、签订形式及法律规定三个方面进行说明。
首先，离婚协议的内容是制约其效力的重要因素。离婚协议应该是当事人自愿达成的协议，以公正、合法的方式规定夫妻财产的分配、子女抚养、财产债务承担等相关事宜。如果协议内容违反法律法规、违反公共利益和公共道德，比如不合理分割夫妻共同财产、不履行对子女的抚养义务等，那么协议就不会被认为是有效的。
其次是离婚协议的签订形式。离婚协议应该是书面形式，由当事人签署，且应该在法定程序下签订，如由当事人自行协商、律师代为起草并在公证机关进行公证后签署。如果离婚协议是口头协议，且没有证人、没有录音证据等，将很难起到任何法律效力。
最后是法律规定。离婚协议在法律规定下适时签订才能有效。中华人民共和国婚姻法第四十四条规定：“离婚协议应当签订离婚时或者离婚后三个月以内。”这表明离婚协议若超过三个月未签订或签订前已经民事诉讼或仲裁，则不具有强制执行的权利。
总体而言，离婚协议的有效性取决于很多因素。当事人应该认真考虑，并在依法程序下签署协议，避免无效协议对其产生不利影响。
