离婚协议通常在夫妻双方达成一致意见后签署，签署的时间可以是在离婚程序开始之前或在法院审理期间。一般来说，签署有效的离婚协议需要满足以下条件：
第一，必须是自愿签署。夫妻双方需要自愿签署离婚协议，并未经任何威胁或诱导，否则签署的协议是无效的。
第二，需要在充分了解情况的基础上签署。夫妻双方必须清楚了解签署离婚协议的权利和义务，知情权是保障签署过程合法有效的必要条件。
第三，需要经过公证或法院认可。签署的离婚协议需要经过公证或法院认可，以保障其法律效力。
第四，需要遵循法律法规和当地风俗习惯。离婚协议需要遵循相关的法律法规和当地的习惯，否则签署的协议是无效的。
最后，签署离婚协议有效是需要夫妻双方尽职尽责，遵守各自协议中的约定和义务。如果离婚协议的内容有争议，也需要及时寻求专业律师的帮助，以维护双方的合法权益。
