可以，根据《中华人民共和国婚姻法》，离婚协议是一种自愿达成的协议。双方达成协议后可以随时提交法院审批，并经过法院的确认后生效。而在中国，除了法定的法定节假日和周末外，其他时间均可以提交离婚协议。
因此，周六可以签署离婚协议。不论是在工作日还是周末，都要确保双方自愿达成协议，协议内容合法合理，并经过法院的确认才能生效。
需要注意的是，离婚是一项严肃的决定，不应轻率对待。双方应该慎重考虑离婚的后果，尽可能通过谈判和妥协来解决争议。如无法达成一致，可以寻求专业的法律帮助来协助解决。
总之，无论任何时候，离婚协议的签署都应该在合法的情况下进行，且应本着维护双方权益的原则，以平和理性的态度解决争端。
