离婚时协议各负各债是指离婚夫妻在法院审理离婚案件时达成的一种财产分割协议方式，即由夫妻双方按照各自的负债情况承担各自的债务。该方式可以避免因财产纠纷而引起的较长时间的诉讼和诸多不必要的麻烦。
那么，离婚时协议各负各债有效吗？从法律上来说，根据《婚姻法》规定，离婚时应当协商财产分割及债务处置，并达成书面协议。如果夫妻双方就债务负担问题达成一致协议，并在离婚协议书中明确约定，那么这种协议方式就是有效的。同时，离婚协议书也需要符合法律规定的规范和标准，具有法律效力。
但是，需要注意的是，如果离婚协议书中的债务负担约定违反了法律规定，例如约定无力清偿的债务，或者约定夫妻双方负担比例不合理等，会影响到协议的效力。因此，在达成离婚协议的过程中，夫妻双方应当慎重考虑，遵循法律规定，并尽量达成合理有效的协议。
总之，离婚时协议各负各债可以有效避免因财产分割引起的纠纷，但必须是在法律规定范围内达成的合理有效的协议。此外，还需要注意，离婚协议书是一种法律文书，离婚夫妻应当保留好书面协议和相关凭证备用，以免发生后续纠纷。
