离婚时写一个协议是有效的，这主要取决于协议的内容是否符合法律规定，并且在离婚协议的签署过程中是否满足法律程序的要求。在离婚过程中，签订协议可以帮助双方快速达成一致，并减少因离婚带来的矛盾和纷争。
离婚协议需要包括离婚财产的分配、子女抚养和教育等方面的规定。在协议的签署过程中，双方应该确保自己完全理解协议内容，并自愿签署协议。如果双方签署协议时存在任何一方被迫或欺骗的情况，协议就可能被认为是无效的。
另外，协议需要满足法律规定。例如，协议的内容应该符合当地的民法、婚姻法和相关法规。如果协议的内容不符合法律规定，协议就可能会被认为是无效的。因此，在签订协议之前，建议双方咨询专业的律师，以确保协议的合法性和有效性。
总之，离婚时写一个协议是有效的，但协议的有效性需要遵守法律规定并满足法律程序要求。签署协议前双方需要充分了解协议内容，自愿签署协议，并尽可能咨询专业律师。只有这样，协议才能被认为是有效的。
