在中国法律中，一次协议离婚是具有法律效力的，而两次协议离婚是否有效，还需要具体情况具体分析。
首先，两次协议离婚是指夫妻在相继两次签署离婚协议书并交由民政部门备案。这种情况下，需要看是否存在恶意离婚的情况。如果是夫妻双方自愿离婚，协商一致，没有违反法律及道德底线，那么两次协议离婚也是有效的。
其次，如果两次协议离婚是因为前一次协议离婚后没有履行完毕，导致夫妻重回婚姻关系。第二次签署离婚协议，依然需要满足协商一致，并且不违反法律及道德底线。
最后，还有一种可能会出现两次协议离婚的情况，就是夫妻在协议离婚后，由于某些原因改变了想法，导致又重修协议离婚。这种情况下，需要看夫妻是否双方自愿离婚，协商一致，并且不违反法律及道德底线。
总之，两次协议离婚是否有效，需要结合实际情况具体分析。夫妻双方必须真正意愿离婚，协商一致，不违反法律及道德底线，这样的离婚才是有效的。反之，则可能存在违法情况，需要尽快寻求法律援助。
