一般情况下，离婚后再签署协议仍然有效。但是需要注意的是，协议所涉及的事项必须在离婚之前就已经确定下来，并且离婚协议应该是在离婚之前结束的。
在实际操作中，如果夫妻在离婚前双方已经就财产分割、抚养子女、配偶赡养等问题达成了一致，而离婚协议则在离婚后签订，那么这份协议依然有效。但是，如果夫妻在离婚过程中存在分歧且没有达成一致，那么离婚后再签订的协议可能不被承认。
此外，离婚后再签订的协议必须符合相关法律的规定。例如，夫妻在离婚前未达成协议的配偶赡养，离婚后双方再签订协议，但如果该协议的内容不符合相关法律规定，那么该协议是无效的。
总之，离婚后再签署协议是有效的，但决定协议是否有效的关键在于在离婚之前是否已经有过达成协议，同时也需符合相关法律规定。建议夫妻在离婚前尽可能的达成一致并尽快签署离婚协议，以免产生不必要的矛盾和纠纷。
