在中国，离婚时可以达成书面协议。一般情况下，离婚协议被认为是有效的，只要符合法律规定和协议双方达成的共识，协议内容得到合法保障并且不违背法律规定。离婚协议通常包括财产分配、抚养子女、探视权、赡养费等方面的内容，这些内容需要经过双方协商达成一致，具有是非常明确、清晰的条款，实现双方的利益最大化。
但是，在实际操作中，书面协议的有效性需要视具体情况而定。如果离婚协议中涉及不合法的内容，如侵犯儿童权益、侵犯婚姻自由、不正当利益等，则被视为无效。如果离婚协议中涉及到违反法律法规的规定，可以向有关部门申请法律裁决。此外，书面协议的有效性还取决于签署时的真实意愿和签署过程中是否存在违反法律规定的现象。
最后，离婚协议需要经过公证机构的认证之后才具有法律效力。公证可以证明协议是当事人分享友好，自愿达成的协议；协议的内容确实符合法律规定；当事人双方签署的签名或者盖章是真实的。这样，在离婚后如果需要进行诉讼，双方可以依据公证文件作为法律依据。
总之，离婚时的书面协议是有效的，具有约束力和法律效力，也需要公证机构的认证。如果您要离婚，请一定要选择信誉良好的律师或公证机构，严格遵守法律规定，以确保自己的利益得到保障。
