根据中国现行法律规定，夫妻离婚需要经过法院的审判或通过离婚协议的方式来完成。离婚协议的签订需要双方自愿、协商一致，而且需要律师出具法律意见书。
对于回国后立即签离婚协议是否有效的问题，需要具体情况具体分析。如果夫妻双方都是自愿、协商一致、无压力、无误导，签署了离婚协议并符合相关法律规定，则该协议是有效的。但是，如果一方被迫签署协议，或者协议未经律师严格审核，可能会存在法律风险。
此外，离婚协议不包括财产分割协议，则需要在离婚协议达成后，另行制定财产分割协议，并在公证机关或者法院进行公证或者判决。如果离婚协议中存在争议或者未达成一致，则需要通过诉讼程序来解决。
总之，离婚协议的签署需要根据法律规定来进行，离婚协议的有效性需要满足相关法律规定，否则可能会存在诸多法律风险。因此，在签署离婚协议前，应充分了解相关法律规定，确保双方签署的协议符合法律规定，避免不必要的法律风险。
