在大多数国家和地区，结婚证书是证明婚姻关系合法的必备文件。因为结婚证书是合法婚姻的法律凭据，这也意味着离婚时，离婚协议同样需要合法的文件进行支持。所以，如果夫妻没有结婚证书，就无法生效离婚协议。但是，在某些情况下，如果夫妻的婚姻关系已经被社会普遍认可，例如他们生活在一起已经很长时间，这种情况下，离婚协议仍然是有效的。
然而，即使有结婚证书，并且离婚协议已经签署，如果协议中存在违法的内容，那么协议仍然无效。此外，任何一方在签署协议前受到威胁、欺诈、虐待等的情况下，签署的协议也是无效的。因此，在签署离婚协议之前，夫妻双方必须仔细考虑其内容，并确保其内容合法合规。
在离婚协议中，应包含清晰的协议内容、分配夫妻共同财产、抚养子女、赡养费用等。协议应该是双方自愿签署的，并且应该在法律意义上得到认可。这意味着，双方应该用诚实守信的心态进行协商，以达成最佳的解决方案。
总之，对于没有结婚证书的夫妻来说，他们的离婚协议可能会受到一些法律方面的限制，但是如果协议是自愿的，并且内容是合法和合规的，那么离婚协议就可能是有效的。
