离婚协议一方债务的有效性取决于具体的情况和法律规定。
首先，如果离婚协议中关于一方债务责任的约定与法律规定相矛盾，那么离婚协议的约定将无效。例如，如果法律规定一方在婚姻关系存续期间所负债务应由夫妻共同承担，则离婚协议中一方单独承担该债务的约定将无效。
其次，离婚协议中一方承担债务的有效性也要考虑该债务的性质和产生时机。如果该债务是在婚姻存续期间共同产生的，则应由夫妻共同承担。如果该债务是在离婚协议签订之前已经产生的，则应按照该债务产生时的法律规定来确定承担责任。
最后，离婚协议作为一种合法约定，其效力受到法律保护。双方在离婚协议中的约定应当是自愿和公平的，并符合法律规定和社会公共利益。如果离婚协议中一方承担债务的约定符合法律规定，并经双方协商达成并签署，那么该约定应当具有法律效力。
总之，离婚协议一方债务的有效性需要根据具体情况和法律规定进行分析判断。在签署离婚协议时，双方应该充分了解各自的权利和义务，并在公正的情况下达成协议。
