夫妻离婚时的离婚协议在法律上是有效的。离婚协议是指，在离婚时，双方达成协议，对离婚所涉及的财产分割、子女抚养、赡养等事项进行约定的书面协议。在中国，离婚协议是一种正规的法律文件，其效力与一般合同相同。
离婚协议必须符合法律规定，如离婚后夫妻的财产如何分割、子女的抚养权、探视权、赡养义务等等。如果离婚协议符合法律规定，就具有法律效力，可以作为证据在法院审理离婚、财产纠纷和抚养争议等案件时发挥重要的作用。
当然，离婚协议也需要满足某些法定要求，才能被视为有效的离婚协议。例如，在签订离婚协议时，夫妻双方必须具有完全民事行为能力，如未成年、疾病等情况下，将需要代理人介入。此外，离婚协议应当履行至离婚的审批、确认手续，获得公证或司法审批后才能被视为有效。
总之，在夫妻离婚时签订离婚协议是非常有必要的，可以帮助双方避免纷争，维护各自的权益，保障子女的成长、学习和生活根本利益。离婚协议的签订不仅可以给法院的审判工作带来便利，还可以消减离婚的过程中产生的不良影响， 为双方的重新发展创造良好的条件。但是，离婚协议的签订必须严格遵守法律规定，如果违反法律规定，将不会产生相应的法律效果。
