协议书是指当事人根据自己的意愿，在双方自愿的基础上达成的一种书面协议。因此，在婚姻当中，协议书也可以约定离婚。具体内容可以包括离婚方式、离婚后财产、子女抚养问题等。
然而，需要注意的是，协议书只是双方的自愿协议，并不具有法律效力，不能代替民事诉讼程序实现离婚。如果当事人通过协议书约定离婚，双方需要到司法机关申请离婚协议书认证，才能生效。
此外，协议书的效力也受到法律的限制。在我国，《婚姻法》规定：“离婚协议书的内容应当符合法律规定，不得侵犯第三人合法权益，不得违反社会公德。”因此，在协议书约定离婚时，必须考虑到法律规定以及社会公德，不能损害其他人的权益。
总之，协议书可以约定离婚，但必须遵循法律规定并且受到司法机关认证方可生效。当事人在签订协议书前，需要仔细考虑各种可能情况，确保达成的协议公平合理，无损于任何一方的利益。
