协议离婚是一种依照双方意愿，在遵守婚姻法规定的前提下，双方协商达成离婚协议的方式。协议离婚的有效性与协议的内容、程序以及法律规定等有关，一些情况下，协议离婚是无效的。
第一，离婚协议内容不符合法律规定。协议离婚必须符合法律规定，例如，必须在婚姻登记机关办理，双方年龄符合婚姻法规定等。如果离婚协议内容违反婚姻法或其他法律规定，则离婚协议是无效的。
第二，离婚协议程序不当。离婚协议必须在婚姻登记机关办理，采取书面协议形式，签字、盖章，并由婚姻登记机关确认。如果离婚协议程序不正确，例如没有经过婚姻登记机关的确认，离婚协议就是无效的。
第三，婚姻有重大纠纷。如果离婚原因是夫妻之间有重大不和，在协议离婚过程中无法解决，例如赡养费、孩子抚养权、财产分割等问题，离婚协议也可能无效。
第四，离婚协议存在利用、欺骗等情况。有时候，一方存在利用对方软弱、欺骗、威胁等情况，迫使对方签署离婚协议，如果离婚协议存在此类情形，可以要求撤销离婚协议。
综上所述，协议离婚只有在双方自愿、符合法律规定，并且不存在利用、欺骗等情形的情况下才是有效的。如果离婚协议存在以上情形之一，需要进行法律诉讼，由法院判决离婚。
