父母离婚时的协议一般是在离婚过程中达成的，其效力取决于协议的具体内容和遵守情况。如果协议明确、合法并得到双方同意并签字确认，那么它是有效的，有法律效力，双方必须按照协议内容执行。
对于协议的具体内容，一般包括财产分割、子女抚养和教育等方面的事宜，如果协议符合国家相关法律规定，合法合理合情则是有效的。协议必须是经过双方协商的，如果其中一方在签署协议时被迫或者欺骗，则此协议无效。
协议的有效性还有一点就是协议必须是明确的。如果协议具有不确定性，比如未明确具体操作方式等，这样的协议在执行时就可能存在争议。如果协议内容过于模糊，执行起来也会很困难。
最后，协议需要得到遵守。如果一方没有遵守协议，另一方可以向法院申请强制执行。在这种情况下，法院会根据协议的内容进行判决，另一方必须按照协议内容来执行。
总之，协议的有效性需要双方都遵守和执行，如果协议符合相关法律规定，具有合法性，合理性和实际可行性，那么它就是有效的。如果在协议达成或执行中存在争议，可以寻求法律援助。
