当离婚协议无效时，双方应当重新重新谈判协商达成新的协议，他们可在律师的指导下，还可以任命第三方独立调解员来协助双方解决分歧，以达成新的离婚协议。但是如果双方在重新谈判后仍达不成协议，那么无效的离婚协议需要按照法律程序处理。
在签署无效的离婚协议时，需要注意以下几点：
1、不要随意放弃权利。如果有万一出现无效协议事件，双方都有权按照法律程序处理。所以，在签署协议时，双方不应该随意放弃任何权利。
2、不要随意签署。离婚协议应该是双方综合利益的平衡，所以当离婚协议无效时，双方需要重新谈判或者通过法律程序处理。双方在重新谈判过程中应该注重人性化处理，并不断平衡双方利益，以寻求公正。
3、寻求专业律师的帮助。在签署无效的离婚协议时，寻求专业律师的帮助可以避免双方在讨价还价的过程中陷入不利下游。律师可以为双方提供更全面的信息，帮助双方制定更好的协议。
总之，离婚协议无效时需要妥善处理。双方可以通过重新谈判来达成新的协议，也可以选用其他方式解决分歧。无论采用何种方式，注意合法操作、合法程序处理才是关键。
