离婚协议书是夫妻离婚时约定各种权利义务的协议，双方必须在其内容和签字上达成共识，否则协议的效力将被直接影响甚至无效。以下是几种可能导致离婚协议书签字无效的情况：
1. 未满足法定签字要求。在中国，夫妻离婚必须面对法律制度，只有符合法定的形式要求，协议书的签字才能算得有效。比如双方必须自愿签署离婚协议书，不得强迫他人签字，双方还需亲笔签字并在协议书上盖章。
2. 加入违反法律法规的条款导致无效。离婚协议书所约定的权利义务必须遵循国家法律法规，如果协议中有一些条款不符合法律规定，则整个协议书将被认定无效。
3. 未经过法院审理赋予效力，导致无效。离婚协议书通常需要在法院登记或审批后方能够生效，如果没有经过法院审理，就擅自签署，其效力自然就会被否认。
4. 未经法定代理人同意签字。在一些情况下，例如未成年人和智力障碍人员离婚，需由法定代理人代表其签署离婚协议书，否则协议将被认为是无效的。
总之，离婚协议书签字无效的原因是多种多样的，夫妻离婚时必须认真考虑每一项内容，确保协议能够符合法律规定、得到法院的审批并且双方能够自愿签字，以免造成不必要的损失和纠纷。
