协议离婚当天并不一定能够立即生效。具体情况取决于国家法律和当地司法程序。
在中国大陆，协议离婚一般需要进行以下程序：
1. 制定离婚协议书：离婚协议需由双方当事人自行协商后签署，协议内容包括财产分割、子女抚养等事项。
2. 提交协议书至民政局：民政局将审核离婚协议书是否合法并在规定时间内作出是否批准的决定。
3. 调查核实：如有必要，民政局会派人进行调查，核实离婚协议中的财产分割、子女抚养等情况是否符合法律要求。
4. 公示期：经民政局批准后，需要进行三个月的公示期，若公示期间无异议，即可离婚。
因此，即使签署了离婚协议书，也需要进行一系列的法律程序和时间等待。同时，在某些复杂情况下，例如财产分割问题没有达成共识等，离婚过程也可能会变得相对复杂和漫长。
总的来说，协议离婚并非是一个简单的过程，需要经过一定的时间和程序，也需要注意相关法律规定。建议当事人在离婚前进行详细了解和咨询，以确保整个离婚过程能够顺利进行，保障自己的权益。
