在我国，离婚一般分为协议离婚和诉讼离婚两种方式。相对于诉讼离婚，协议离婚更为便捷、快速，且对个人及家庭成员的利益保护程度更高。因此，越来越多的夫妻选择协议离婚来解决他们的婚姻问题。那么，在离婚时如果双方经过民政局签署了协议，这个协议到底有效吗？
首先，需要强调的是，民政局只是离婚协议的见证人和注册者，他们不负责审查离婚协议的内容。只要离婚协议符合我国相关法律规定，民政局就会予以注册，但并不代表该离婚协议就是合法有效的。换句话说，离婚协议必须经过法律审查后才能算是有效合法的。
其次，离婚协议的合法性需要满足以下条款：
1、双方是真实意愿：双方都必须签署离婚协议，且签署时是真实意愿，没有任何被迫、胁迫等情况存在。
2、协议内容合法：离婚协议内容必须符合我国相关法律规定，包括夫妻财产分割、子女抚养权、探望权等。
3、无违反强制法律规定：离婚协议中的任何条款都不能违反我国相关的强制法律规定，比如法定离婚期间、离婚协议的不当约定等。
只有在以上三个条件均被满足时，离婚协议方可被认为是有效合法的。如果协议离婚双方发现协议内容与法律不符合或者双方不满意后后悔，离婚协议也可以被撤销。除此之外，如果离婚协议不符合上述法定条件，双方根本不受离婚协议的约束，双方可通过法律途径追究其责任。
总的来说，离婚时民政局协议本身并不具有法律效力，它只是一个见证和注册的过程。真正的有效性还需符合我国相关的法律规定。因此，在离婚协议达成之前，建议咨询专业法律机构或律师，以确保协议内容合法有效，减少发生争议或后悔的可能性。
