离婚时协议在很多情况下都是有效的。通常来说，无论是对子女抚养问题、财产分配还是其他问题，离婚协议都可以作为法庭审理的参考。但是，要注意的是，离婚协议的效力并不是绝对的，也就是说，在一些特殊情况下，离婚协议可能会被撤销或修改。
首先，如果离婚协议中的内容违反法律规定或违反公序良俗，那么法院会认为这样的协议是无效的。还有就是协议中的内容必须是合理、公正、平等的。如果离婚协议中出现任何一方通过欺骗方式获得利益的情况，那么离婚协议就可能被撤销。
其次，如果离婚协议中的内容存在明显的不合理之处，例如对一方造成极大的经济损失或者对子女的抚养问题处理不当等，那么法院也可能会对协议进行修改。
最后，离婚协议的效力也取决于当事人的自愿性。如果离婚协议是在一方被强迫或者受到威胁的情况下签署的，那么这样的协议是无效的。
在总体上，离婚协议是有效的，但是需要注意的是，离婚协议的效力具有一定的条件性。因此，当事人在签署离婚协议前应该认真考虑各种可能的情况，并确保协议内容的合理、公正和平等。
