协议离婚的证明材料是指用来证明离婚双方已经达成协议并申请离婚的必要证明材料，以下是具体内容：
1. 离婚协议书：离婚协议书是双方在离婚过程中达成的协议内容的书面表述。在离婚协议书中，应详细列举双方离婚必要的条款和要求，并经双方确认签字。
2. 个人身份证明：离婚申请人及配偶的身份证明，包括身份证或其他有效证件。
3. 签署离婚协议的证明：离婚申请双方在离婚协议书上签字的证明，通常由公证处出具。
4. 离婚协议公证书：离婚申请双方签署的离婚协议书经公证机关公证后出具的证明书。
5. 婚姻证明：婚姻登记证明、结婚证书等。
6. 其他证明材料：如果有，还需要提供相关子女抚养、财产分割、债权债务、赡养老人等方面的协议。
以上就是协议离婚的证明材料，需要注意的是，离婚申请人应尽可能提供完整、清晰的证明文件，以便进行审批和颁发离婚证。如果有需要，还应提供其他法律规定的证明材料。
