协议离婚的有效性需要根据法律规定和实际情况来评估。一般来说，协议离婚需要符合相关的法律规定，如婚姻法等，才能够被认定为有效。
在协议离婚中，夫妻双方可以就财产分配、子女抚养等问题达成协议，但如果协议违反了法律规定，仍然会被视为无效的。此外，如果离婚双方其中一方不持有协议离婚的意见，也可能导致协议离婚的无效。
具体到问题中的“两孩子归谁”，根据我国婚姻法的相关规定，父母双方应该共同承担子女的抚养责任，无论协议中怎么规定，也无法剥夺另一方父母的抚养权。因此，协议离婚时应该尊重孩子的利益，平等协商确定子女的抚养方案。
总之，协议离婚对离婚双方具有合法约束力，但其有效性取决于协议内容是否符合法律规定，双方的真实意愿是否得到充分表达并达成协议。在处理子女抚养问题时，需要尊重法律规定和孩子的权益，以公正合理的方式达成协议。
