根据中国婚姻法，夫妻离婚应当签订协议书并到民政部门进行登记，但不是所有人签订的协议离婚都是有效的。以下是一些人可能面临无效协议离婚的情况：
1. 未成年人：未成年人处在未成年国家，无法独立进行法律行为，所以未成年人的离婚协议无效。
2. 受欺诈的人：如果一方在签订离婚协议的时候欺诈了对方，比如隐瞒了一些资产或者婚姻状况等等，那么离婚协议就会被视为无效。
3. 心理异常的人：心理异常的人指的是精神疾病、智力障碍等影响离婚的正常领会和选择等能力，这样的人签订的离婚协议也是无效的。
4. 双方婚姻无效的情况：比如一方未离婚就和另一方结婚，或者结婚时双方未满足法定结婚年龄等等，那么双方签订的离婚协议也是无效的。
5. 离婚双方一方或双方在签署离婚协议时缺乏民事行为能力，比如未成年人，精神病人、智力障碍者等等，那么离婚协议也是无效的。
总之，如果离婚双方在协议离婚前未经过详细谈判或是没有了解自己的权益，或被强制签订离婚协议也都可能导致协议离婚被判无效。同时需要注意的是，无效的离婚协议不影响离婚本身，但是可能会导致财产分割的问题。所以离婚时最好咨询专业律师，确保协议离婚的有效性。
