结婚第二天离婚协议是在婚姻关系成立的24小时内达成的协议，虽然有一定的法律效力，但是在现行法律框架下，该协议并不具备法律上的有效性。下面我们来看一下为什么。
首先，根据婚姻法，结婚是一种正式、法律认可的婚姻关系，从婚姻登记日起就产生了法律效力。而离婚则需要进行法律程序，通常需要在法院受理并判决后才能生效。因此，结婚第二天就达成离婚协议并不能取代法律程序，只是一种私人协议。
其次，婚姻法规定，离婚协议必须经过法院审核并认定是否合法、有效，并且符合法律规定。结婚第二天就达成离婚协议并没有经过这种审核，未经过法律程序，不能认定有效。
此外，在离婚协议达成前，双方必须完全了解自己的权利和义务，并且没有遭受任何形式的威胁、欺骗、利诱等违法行为。若有上述情况出现，双方达成的离婚协议就有可能被认定为无效。
综上，结婚第二天就达成离婚协议在法律上并不具有法律效力，需要通过法律程序才能生效。同时，在达成协议前，双方应保证自己具有完全的自主意识，并且没有受到任何违法行为的影响。
