中国最早的离婚协议书可以追溯到明代，这份协议书被称为《离婚证书》。具体来说，明朝时期，离婚虽然是社会普遍现象，但是离婚手续非常复杂，需要族长以及相应官员的确认。而《离婚证书》的出现，为中国古代婚姻制度和离婚文化的发展带来了重要的角色。
据了解，当时的《离婚证书》是由当事人填写并经过堂官或衙门验明，然后由县衙（或婚姻法庭）加盖印章后生效。这份协议书主要记录了离婚原因、离婚协议、财产分割以及孩子监护等相关事宜。
然而，在中国古代离婚制度中，女性的离婚权利非常有限，所以《离婚证书》在当时被广泛用于男性主动离婚的情况。随着社会的不断发展，女性离婚权益逐渐得到重视，并在20世纪初取得了离婚自由的权利，此时的离婚协议书覆盖了更多的内容和权利。
总的来说，中国最早的离婚协议书是明代的《离婚证书》，它标志着中国古代婚姻制度和离婚文化的发展。而现在，随着性别平等的不断推广以及离婚率的不断上升，离婚协议书已成为了现代法律制度中不可或缺的一部分，为离婚当事人提供了更多的法律保障和解决方案。
