协议离婚复印件是否有效，需要考虑具体情况。首先需要明确的是，协议离婚本身是一种民事协议，不是法律文书。因此，如果某一方需要向法院起诉，申请离婚，那么必须要有符合法律规定的法律文书，如起诉书、答辩书等等。
但是，对于在处理离婚案件时，协议离婚的复印件在一定程度上是有效的。具体来说，如果离婚双方在办理离婚手续时，已经达成一致的协议，那么可以由双方各自保留一份原件，并且可以将一份协议离婚的复印件提交给相关部门进行认证、登记等手续。
例如，如果双方已经签署了协议离婚协议书，并在户籍所在地的民政部门完成了离婚登记手续，那么该协议离婚复印件在一定程度上是有效的。因为民政部门已经确认了该协议的合法性，并且将该协议作为离婚登记的必要材料进行了审核。此时，即使某一方在未来需要注册婚姻或变更户籍等事项时，也可以使用该协议离婚复印件作为有效证明。
总的来说，协议离婚复印件是否有效，取决于具体情况。如果是在办理离婚手续时，且已经通过相关部门的认证、登记等手续，那么该复印件在一定程度上是有效的。如果是需要用于法律诉讼等场合，那么必须使用符合法律要求的正式法律文书。
