离婚协议是离婚手续中的重要环节之一，它的合法性和有效性直接关系到离婚后的财产分割、子女抚养和赡养等方面。在实际操作中，离婚协议的效力不仅取决于其是否符合相关法律规定，还与协议的签署过程是否满足法定程序、是否存在违法内容等因素有关。下面是离婚协议无效的情况：
1.未经法定程序签署的协议无效
离婚协议必须经过一定的法定程序，如签署必须由双方当事人亲自签署，协议中的条款不得违反法律规定，离婚协议必须经过当地人民法院的审批等。如果协议未经过以上法定程序的话，这个协议就无效的。
2.协议中存在违法内容的无效
离婚协议中的内容必须符合我国法律规定，如果协议中存在违法、违规的内容就会导致协议无效。例如，离婚协议中规定子女的抚养费用不能低于最低生活保障标准，不能对子女占有权的行使做出一切限制等。
3.协议双方签署时双方未明确表态的无效
如果双方在签署协议时未明确表达自己的意愿或存在重大误解或欺骗等行为，就会导致协议无效。这种情况通常需要定性、分析，确定其中的法律效应。
4.离婚协议的强制签订是无效的
双方离婚协议的签订应自愿、自主的原则，如果是一方被迫、恐吓等非自愿情况下签订，那么这个协议就是无效的。
综上所述，离婚协议必须符合相关法律规定、双方自愿、自主签署，且经过法定程序对协议中所有内容进行审查。任何未经法律程序直接签订、涉及到违法违规内容、存在限制反悔权等情况的离婚协议都是无效的。因此，在签署离婚协议前，当事人都应该详细了解相关法律规定，并在签订协议前咨询专业律师、公证员等进行评估和审核。
