离婚协议的签字有效时间是在双方都达成认可且签字后生效，如果出现争议，则需由法院审理裁决。协议中双方对财产分割、子女抚养等关键问题进行了明确规定，若签字后一方违反协议或者协议未具法律效力，则可以通过诉讼来解决。在签字之前，双方应该要清楚地了解离婚协议中的具体内容以及规定。
首先，签署离婚协议的时间应该在判决离婚前或判决离婚生效之前，这样方便双方对协议进行修改或者调整。如果离婚官司已经进入法院审理，且协议中已经规定了财产的分配和子女的抚养问题等，那么在双方达成一致意见后就可以立即签字生效。
其次，离婚协议的签字应该在正式协议书面形式上进行，且双方须在自己的协议副本上签字，并且应该以公证方式进行备案。签字后的离婚协议生效之后，各项规定应该在法律框架内严格执行，否则将有法律责任。
总之，离婚协议的签字有效时间需要在双方达成协议且受到法律认可之后进行，一旦签字生效，则双方须严格按照协议执行，如有违反，将因法不为、法律责任等影响答应进一步演变，造成不必要的损失。
