离婚协议书补充一份是有效的，但应符合一定的法律要求。
首先，补充协议应明确双方当事人的署名、签字或盖章，以确保其真实性和法律效力。此外，双方当事人应明确补充协议的内容、生效时间、效力条件等，以免产生争议或误解。
其次，补充协议应在合法的时间、地点签署，并应符合相关法律规定。例如，如果双方当事人签署的原协议已经经过法院审核和确认，则补充协议也需要通过法院的确认，以确保其合法有效性。
最后，如果补充协议涉及到财产分配、抚养子女、赡养老人等重要问题，双方当事人应当充分考虑各种可能的情况，并建议寻求专业的法律建议。
总之，离婚协议书的补充协议可以对离婚双方的各项权益进行更明确的规定和保障，但需要遵守相关法律规定，并避免不必要的纠纷。
