如果夫妻已经签订了离婚协议，但其中一方想要起诉离婚协议，需要经过以下步骤：
首先，他/她需要找到离婚协议签订的地方的法院，咨询该法院的离婚协议起诉程序。
其次，该方需要提交申请书，申请起诉离婚协议，同时需要提供相关证明材料，如结婚证、离婚协议等文件。
接着，法院会召开庭审，听取双方的陈述和证据，最终判决是否撤销离婚协议，并分配财产和债务等。
在此过程中，需要注意的是，如果离婚协议中的内容是非法或不合理的，比如涉及到不公平财产分配或对子女的不公平处置，该方可以起诉离婚协议，但需要有足够的证据来证明这些问题。
此外，起诉离婚协议可能会导致更长时间的离婚过程和更高的费用，因此必须慎重考虑。 如果夫妻还有其他问题需要解决，比如抚养子女或财产分配问题等，那么起诉离婚协议可能不是最好的选择，可以通过调解或协商来解决。
