协议离婚上盖公章是一种约定，一般情况下会增加协议离婚的正式性和法律效力，但是并不一定意味着上了公章的协议就一定有效。其有效性在于协议离婚本身是否符合法律规定，并且公章是否具有合法代表性。
首先，协议离婚需要符合法律规定，包括离婚双方的自愿离婚、协商离婚协议的内容和合法性等。如果协议离婚中存在不符合法律规定的协议，如对财产分割不公平等，即使盖了公章，也可能被法院判定为无效。
其次，公章的有效性需要看盖章者是否具有合法代表性。一般情况下，盖公章的单位需确保协议离婚的内容符合法律规定，而公章的盖章人必须具备法定代表身份，才能保证该公章具有合法代表性。
因此，协议离婚上盖公章并不能完全保证其有效性，必须符合法律规定，并且公章必须具有合法代表性。建议离婚双方在协议离婚前，尽量咨询专业人士的意见，确保协议合法有效，避免出现不必要的纠纷和损失。
