协议离婚是夫妻双方自愿协商，达成离婚协议并经过司法机关审批、生效的离婚方式。协议离婚虽然是一种常见的离婚方式，但是也存在着无效的情况。
首先，协议离婚的双方必须是自愿协商，如存在一方被强迫、恐吓、利诱等行为而签订协议离婚的情况，则该离婚协议是无效的。
其次，当协议离婚的内容涉及到子女抚养、财产分配等问题时，如果涉及的内容未经过公证或者法院认证，则该离婚协议也是无效的。因为在这些问题上，公证或法院认证都是非常重要的法定程序，只有这样才能确保离婚协议的合法性和有效性。
此外，当协议离婚内容有违反法律规定或公序良俗的情况时也是无效的。比如离婚协议中存在的夫妻协议放弃抚养孩子的权利，或协议约定不公平分割夫妻共同财产等，这些都是违反法律规定的离婚协议，是无效的。
总之，无效协议离婚是存在的，当离婚协议涉及到法律和公证认证的内容时，一定要严格按照法定程序进行，以确保离婚协议的合法性和有效性。
