离婚协议一般是在双方达成离婚意见之后开始签署，约定离婚各项事宜的文件。具体签署时间需要根据离婚原因、离婚程序、法律程序以及双方协商的具体情况来定。
首先，如果是双方协商一致离婚，则离婚协议可以在双方协商达成意见之后尽快签署，以便早日解决婚姻关系。如果是因为严重违法婚姻关系而提出离婚申请，法律程序会比较复杂，需要经过法院审理、调解等程序，这时需要在法律程序结束后再签署离婚协议。
其次，根据法律规定，离婚协议需要在双方当事人自愿、平等、自主协商的原则下签署。如果其中一方存在强制、威胁、欺诈等情况，签署的离婚协议会被认为是无效的。因此，需要确保双方签署时所处的环境和状态是健康、开放、公正、平等的。
最后，签署离婚协议不仅是一份文件，它更是一份承诺和责任的约定。双方要尽可能的考虑全面，明确各项事宜的责任和义务，以避免后续因为未能考虑到的情况而出现纠纷，从而达到真正意义上的和平离婚。
总之，离婚协议的签署时间需要根据具体情况来定，但是无论何时，都需要秉持平等自主、公正公平、真诚善意的原则，才能达到双方合作、共赢的效果。
