和平离婚协议书可以在离婚双方通过自愿协商达成协议后，征得法律意见后在民政部门或律师事务所进行签署和公证。一般来说，离婚双方应当在协商达成一致的情况下，填写完整的和平离婚协议书，签字、盖章，并在民政部门办理离婚手续时提交，由民政部门进行见证和公证。
在签订和平离婚协议书前，离婚双方需要了解并遵守相关法律规定和程序。在协商时应该充分考虑离婚双方财产权益、子女抚养权及家庭财产分割等问题。协议书内容应该明确、具体、详尽，避免模糊、不清晰或不完整的条款。此外，离婚双方在签订协议书前也应该对合同条款进行全面审查和评估，尽量避免遗漏或误解。
总之，和平离婚协议书是离婚手续的重要文件之一，由签署双方根据协商的结果共同起草并签署。在签署前，离婚双方应当对协议书内容充分理解、同意，并仔细阅读协议书的条款，灵活转换思路去考虑协议书与自身的利益关系是否相容。最后，协议书应当在法律顾问或律师的协助下进行审查和签署，以保障双方权益。
