离婚协议书是在夫妻离婚后，双方就各自的财产分割、子女抚养、探望等事宜达成一致时所签署的法律文件。如果丈夫和妻子已经办理离婚手续，但协议书却没有起草，此时双方便很难处理财产分割等问题。所以离婚协议书对于双方的权益有很重要的保障作用。但是如果夫妻双方已经办理完离婚手续，就已经是离婚状态，此时再签署协议书的法律效力就变成了“事后补充协议”。这种情况下，协议书的法律效力有待考虑。
从法律层面来说，协议书的法律效力是有一定的保障的，不管是在离婚前还是离婚后签署的协议书，只要是在法律程序的要求下达成的协议，都是能够受法律保护的。协议书对于双方来说都具有约束力，任何一方不履行协议，都有法律责任。但是，事后补充协议的法律效力并不像在离婚前签署的协议一样保障，因为离婚后，夫妻双方已经不存在婚姻关系，双方也取消了原有的财产共有关系，这时候再进行财产分割等事项，就需要满足新的条件和程序，才能够达成法律效果。
总体来说，离婚后再签署协议书的法律效力存在一定的风险，需要充分考虑再决定是否签署。建议离婚双方尽可能在离婚前就签署好协议书，确保双方的权益得到保障。如果离婚后需要签署协议书，最好咨询一位专业律师的意见，充分了解自己的权利和义务，以免在签署协议书后出现法律风险。
