大S离婚财产分配协议是一种合同，由双方自愿达成并签署，在法律上与其他合同一样拥有约束力。因此，只要符合相关的法律规定，大S离婚财产分配协议是具有法律效力的。
一般来说，离婚财产分配协议需要遵守以下几个法律原则：公平原则、自愿原则、诚信原则、合法原则。如果财产分配协议符合这些原则，即双方协商自愿达成，分配的比例公平、符合法律规定，那么这个协议就是有效的。
然而，需要注意的是，离婚财产分配协议只是一种私人协议，即是说双方可以达成和解协议，但是法院仍有权审查协议是否对双方公平，是否违反法律规定，如果协议违反法律规定，法院有权在裁定中加以修改或裁决。
由此可见，大S离婚财产分配协议是有效的，但前提条件是符合各项法律规定。因此，对于离婚夫妻而言，最好的途径还是通过法院的调解或者诉讼解决财产分配问题，以保证自己的权益得到充分的保障。
