离婚协议是离婚夫妻之间就财产分割、子女抚养等方面达成一致意见的书面文件。当然，在签署离婚协议前，无论是夫妻双方还是律师都应该对协议的内容进行仔细地审视，并尽量减少可能存在的法律风险。
关于离婚协议中黑色手印的问题，其有效性主要取决于以下几个方面：
首先，黑色手印本身并不能说明协议是夫妻双方真实意愿的体现，因为黑色手印可能被强迫或误导下的夫妻盖上。因此，正确的签署方式应该是在离婚协议上双方签名，并由双方及其他目击证人共同签署的方式来确认。
其次，黑色手印可能存在盗用他人印章等情况，因此其真实性难以保证。而如果夫妻双方存在欺诈行为，协议的签署并不能代表双方真实意愿，这时黑色手印也无法承认协议的有效性，达不到保障协议的主要作用。
最后，根据相关法律规定，离婚协议代表离婚双方达成协议的一种形式，并不必须要求在协议上盖章、签字等方式。但是，为了保障协议的有效性，建议离婚夫妻在签署协议时正常签字，并请目击证人在旁观察并签字，以确保协议的真实性和可执行性。
总之，虽然黑色手印并不能说明离婚协议的有效性，但只要双方在正常情况下签署协议，并经过目击证人的确认，协议即可成立，并具有法律效力。因此，在离婚协议的签署过程中，离婚夫妻应该合法合规地签署，并尽量避免使用黑色手印等可能会增加法律风险的方式。
