离婚是一种复杂的法律程序，通常需要法院的介入。在某些情况下，夫妻可以达成协议并申请非争议离婚，但这需要满足一些条件。例如，双方必须就财产分配、抚养权和探视权等问题达成共识，并将协议提交给法院进行批准。
但是，不通过法院协议离婚是否有效则要看具体情况。一般来说，只有在夫妻双方财产情况简单、没有子女、没有任何争议的情况下才能不经过法院办理离婚手续。但是，即使这些条件都满足了，离婚是否有效还依赖于该国法律的规定。
对于大多数国家，法律规定对于离婚必须进行法院程序，否则夫妻将无法解除婚姻关系。在这种情况下，即使双方签署了协议，也必须通过法院的确认才能生效。
此外，如果夫妻签署了协议，但其中的某些条款违反当地法律规定，那么离婚可能无效。例如，协议中规定由一方保留夫妻共同财产，但没有考虑到离婚后该财产需要平均分配，那么协议不会被法院确认。
因此，如果夫妻想要离婚，最好的方法是通过法院开展程序。这样可以确保程序的合法性和公正性，并使夫妻双方遵循当地法律规定。
