在离婚过程中，夫妻双方可以通过私下协商来达成协议。这种协议包括财产分割、子女抚养权、探望权等等。但是，离婚时私下协议并不一定有效，要看具体情况而定。
首先，私下协议需要特别注意协议是否涉及到法律规定的禁止性协议，比如如果夫妻在私下协议中约定对方放弃亲子关系和赌博债务的偿还等，这类协议是在法律上无效的。
其次，如果夫妻双方的私下协议没有经过合法程序审查，那么这样的协议也可能无效。在具体实践中，如果双方已经在民政局办理了离婚手续，而协议内容也得到了相关部门确认，且没有违反法律规定，那么这个协议就是有效的。
最后，在离婚时需要注意到的是，公证协议是必要的。公证协议是由具有公证资历的机构进行，可以证明协议内容确实是双方的真实意愿。这样的协议具有法律效力，可以保证离婚双方无论是否存在争议，都能够遵守协议内容。
总之，离婚时私下协议并不一定有效，需要考虑到很多情况。因此，在离婚时最好选择合法程序审查的公证协议，以保证离婚后的协议得到有效执行。
