两人私下写协议离婚是有效的,但是需要注意一些细节问题。首先,在签署协议之前,双方需要确立自己的权利和义务,并商定协议中的条款。这些条款应该包括财产分配、子女抚养、访问权和财务支持等方面的事项。其次,在制定协议时,双方需要考虑到法律规定和社会公正,确保协议不会损害任何一方的权益。此外,由于协议不受法院认可,双方需要确保协议中的条款清晰明确,以免日后产生争议。最后,在签署协议时,双方应该确保协议内容真实有效,离婚协议才能够得到有效的实施,否则就会面临后患。总之,离婚协议并非是随意起草的文件,需要双方在婚姻关系未完全终结前,就必须全面考虑所有的后果及法律后果,因此建议需要咨询专业律师帮助制定协议,确保协议的合法性和有效性。