离婚协议是夫妻离婚后达成的一种协议，其签署的时间可根据当事人的需要来确定。一般来说，离婚协议可以在夫妻双方达成共识，达成协议并签署之日起生效。
具体而言，根据我国《婚姻法》的相关规定，离婚协议应当经过当事人协商，双方达成协议后签署生效。因此，在签署离婚协议后，协议将立即生效。一旦协议生效，夫妻间的婚姻关系即正式解除。
需要注意的是，离婚协议签署之后，当事人无法单方面撤销协议。如果当事人想要撤销协议，需要经过双方协商，重新签署新的离婚协议才能生效。如果只是对协议中的某些条款存在异议，可以通过法律途径进行调解或争议解决，但协议本身不会失效。
总之，离婚协议签署后便即生效，但如果双方当事人在离婚协议履行过程中存在争议，可以通过法律手段进行解决，协议本身的效力不会受到影响。因此，在签署离婚协议之前，当事人应当慎重考虑各个方面的利弊因素，以避免日后产生不必要的争议和法律风险。
