协议离婚指夫妻之间达成协议，以民事方式解除婚姻关系。如果双方同意协议离婚，符合法律规定的离婚条件，那么协议离婚可以当时就生效。但需要提醒的是，协议离婚的具体流程需要依据当地的法律规定来进行。
首先，双方需要达成离婚协议。离婚协议包括夫妻财产分割、抚养子女、赡养老人等内容，双方需要签署协议书并经过公证，证明协议是真实有效的。
其次，双方需要向当地的民政部门申请离婚。在审批过程中，民政部门将核对协议书内容的真实性，并对子女抚养与财产分割进行审查，确保符合法律规定。
最后，民政部门将签发离婚证书，依法注销婚姻关系。这时协议离婚就生效了。
虽然协议离婚能够当时就生效，但是不同地区的具体程序不尽相同，双方需要根据当地法规来处理。同时，另一方若出现反悔或者提出异议，也会导致协议离婚不能够顺利生效。因此，在协议离婚之前，夫妻双方需要充分了解相关的法律规定，妥善处理分割财产、抚养子女等问题，保证协议的真实性以便离婚能够成功生效。
