在协议离婚中，双方必须达成协议并签署离婚协议书。在提交离婚申请时，还需要准备以下材料：
1. 离婚申请书：包括离婚理由、离婚协议书等。
2. 结婚证原件和复印件：证明夫妻双方已注册结婚。
3. 身份证原件和复印件：证明夫妻双方的身份和个人信息。
4. 户口本原件和复印件：证明夫妻双方的户籍，包括婚姻登记和住址信息。
5. 财产分割协议书：如果涉及夫妻共同财产，需要协商制定财产分割方案，并在协议书上签字确认。
6. 其他证明材料：如夫妻双方企业的营业执照、财务报表、房产证等证明材料。
最后，协议离婚需要双方到民政部门进行登记，由民政局出具离婚证明。需要注意的是，离婚后孩子的抚养问题、财产分割和赡养费等问题都需要解决清楚，以免日后产生纠纷和矛盾。
