首先，预约离婚时签订协议应该在双方都比较冷静、理智的情况下进行。如果双方都非常愤怒或者情绪不稳定，签订的协议可能会出现偏差或者严重的错误。
其次，签订协议的时间应该是在达成共识后。在离婚过程中，往往涉及到很多具体的细节问题，双方需要慢慢地商量和协商，在彼此心平气和的情况下，共同达成协议。
另外，签订协议的时间应该是在双方都通过咨询律师了解了相关法律程序和要求之后。如果双方没有足够的法律知识和法律常识，他们可能会签订一份不符合法律要求的协议。
最后，签订协议的时间应该是在离婚分割财产之后的尽快时间。离婚分割财产是离婚过程中比较复杂的一环，可能会牵涉到很多具体的细节问题。在分割完财产后，双方应该尽快签订协议，以避免出现意见分歧和纠纷。
总之，签订离婚协议的时间应该是在双方心平气和、达成共识、了解法律程序和要求以及分割完财产之后的尽快时间。只有这样，双方签订的协议才能达到最好的效果。
