协议离婚材料中的照片大小并没有严格规定，但一般建议照片应当清晰、真实、合适，并且符合法律规定。照片可以用手机拍摄，在照相时需要注意以下几个方面：
1. 清晰度：照片应该尽量保证清晰，不模糊，否则可能会影响离婚材料的审核。
2. 色彩：照片的色彩要真实自然，不应太过修饰或处理。
3. 尺寸：照片大小不宜过大，否则可能会影响离婚材料的存储。
4. 内容：照片内容应该与离婚有关，比如婚姻证明、夫妻关系证明等。
总之，协议离婚材料需要提供真实、清晰的照片作为证明材料，这样才能让离婚程序更加顺利和便捷。如果您对照片要求不明确，建议咨询当地公证处或律师的意见。
